Note publique d'information : Ce travail de thèse porte sur la synthèse de copolymères greffés à squelette polybuta-1,4-diène
par combinaison de ROMP et d’ATRP selon deux stratégies de synthèse différentes :
les méthodes grafting through et grafing from. Afin de mener à bien ce projet, la
synthèse d’inimers (molécules pouvant à la fois amorcer une polymérisation et jouer
le rôle de monomère) cyclobuténiques originaux, a été mise au point. La stratégie
grafting through, qui repose sur la synthèse de macromonomères puis sur leur polymérisation
ultérieure, a ensuite été étudiée. Des macromonomères (alpha)-cyclobutényl PS et (PS-b-PtBA)
ont tout d’abord été synthétisés à partir de ces inimers via une ou deux ATRP successives.
Ces macromonomères ont dans un second temps été engagés en ROMP. La mise au point
des conditions a permis d’obtenir des PB-g-(PS-b-PtBA) selon une combinaison originale
entre méthode grafting through, ATRP et ROMP jamais rapportée dans la littérature
auparavant. Une seconde approche, la stratégie grafting from, a également été étudiée.
Selon cette stratégie, les inimers cyclobuténiques ont tout d’abord été polymérisés
par ROMP conduisant à des troncs de différentes longueurs. Ces troncs ont ensuite
été engagés en tant que macroamorceurs en ATRP afin de synthétiser les greffons. Cette
stratégie de synthèse a permis d’accéder à des PB-g-PtBA de masses plus élevées que
selon la première approche. Enfin, un premier essai de ROMP en mini-émulsion du norbornène
engageant des macromonomères (alpha)-cyclobutényl 3,4-(PS-b-PAA) amphiphiles en tant
que surfmers (stabilisants + monomères) a conduit à des résultats encourageants.
Note publique d'information : The objective of this work is the synthesis of graft copolymers based on a poly(buta-1,4-diene)
backbone by combination of atom transfer radical polymerization (ATRP) and ring-opening
metathesis polymerization (ROMP). Two synthetic approaches were developed: the grafting
through and the grafting from methods.Original cyclobutenic inimers were first synthesized
and their efficiency as ATRP initiator was studied. They were then engaged in ATRP
of styrene and tert-butyle acrylate (tBA) to access well-defined (alpha)-cyclobutenyl
PS and PS-b-PtBA macromonomers. ROMP of these macromonomers has conducted to well-defined
PB-g-(PS-b-PtBA) graft copolymers through an original combination between ROMP, ATRP
and grafting through strategy never reported before. The grafting from strategy was
also developed. ROMP of cyclobutenic inimers was first conducted, leading to polyfunctional
PB backbones of various sizes. A range of well-defined high molecular weight PB-g-PtBA
graft copolymers was then synthesized by initiation of ATRP from these PB backbones.
Finally, a first attempt of ROMP of norbornene in aqueous media stabilized by original
(alpha)-cyclobutenyl PS-b-PAA macromonomers was also conducted. This experiment has
led to promising results.
paprika.idref.fr
data.idref.fr
Documentation
