Identifiant pérenne de la notice : 20723552X
Notice de type
Notice de regroupement
Note publique d'information : le résumé que nous indiquons ici n'est pas présent dans la thèse elle-meme, il provient
de la plateforme Pastel, service de thèses en ligne de ParisTech : "Ce manuscrit expose
deux projets distincts qui ont été traité au cours de cette thèse : Nous nous sommes
tout d’abord intéressé à la synthèse de motifs 1,3-diols syn α-éthyléniques, puisque
ceux-ci sont présents dans de nombreux produits naturels dont certains possèdent une
activité biologique intéressante. Le fragment 1,3-diol syn a été introduit en effectuant
une addition conjuguée intramoléculaire sur un accepteur de Michael original de type
vinyl hétéroaromatique sulfone. Plusieurs accepteurs comme les vinyl benzothiazolyl
sulfones, les vinyl pyridinyl sulfones et les vinyl pyridinyl sulfones méthylés en
position allylique ont été préparés. Les produits hétéroaromatique sulfone 1,3-diols
syn protégés sous forme de benzylidene acétal obtenu, ont ensuite été directement
engagé dans des réactions d’oléfination de Julia modifiée pour ainsi introduire la
double liaison en position α. Les benzothiazolyl sulfones ont donné les meilleurs
résultats en terme de rendements et de diastéréosélectivités. Notre méthodologie permet
d’accéder à ce motif de manière diastéréosélective en seulement deux étapes. Notre
intérêt s’est ensuite porté sur la synthèse du tricycle ABC de l’acide hexacyclinique.
La stratégie convergente développée auparavant au laboratoire a été reprise en modifiant
le double accepteur de Michael, en utilisant un ester méthylique supposé facilement
hydrolysable. Plusieurs étapes de synthèse des précurseurs ont été améliorées, notamment
la réaction d’aldolisation de Crimmins. Un nouveau problème a été rencontré ensuite,
concernant la réaction de Michael diastéréosélective sur ce nouveau double accepteur.
En effet, par rapport à un ester éthylique, l’adduit de Michael de type ester méthylique
a été obtenu avec un rapport diastéréosélectif moins important qu’auparavant. Ce résultat
nous a permis de mieux comprendre le fonctionnement de cette réaction et plusieurs
hypothèses ont été émises. Une réaction radicalaire a ensuite permit la fermeture
du cycle B, et donc l’obtention d’un précurseur avancé du tricycle ABC de l’acide
hexacyclinique."
paprika.idref.fr
data.idref.fr
Documentation
