Identifiant pérenne de la notice : 212088114
Notice de type
Notice de regroupement
Note publique d'information : En catalyse hétérogène, bien que le support polymérique soit généralement considéré
comme une matrice inerte, sur laquelle est immobilisée l’entité réactive, il peut
permettre via des interactions substrat-support-catalyseur favorables une modulation
des performances catalytiques, conduisant à une amélioration de l’activité, sélectivité
et/ou encore de la stabilité du catalyseur. Le travail de cette thèse est consacré
à la préparation et l’étude de gels de polymère ioniques (GI), et à leur utilisation
pour l’immobilisation de complexes organométalliques. Ces systèmes sont étudiés pour
leurs propriétés voisines des liquides ioniques (LI) et, leurs facilités de purification
du produit et recyclage du catalyseur. Le concept, selon lequel les GI peuvent se
comporter comme les LI, est validé avec l’absorption spontanée de diacétate de palladium
(II), Pd(OAc)2, dans un GI de chlorure d’ammonium. Le gel palladé résultant démontre
un effet stabilisant avec la formation de nanoparticules de palladium (0) stabilisées,
et une forte activité catalytique dans des réactions de couplage de Suzuki-Miyaura.
Ce phénomène est appliqué à la préparation de deux systèmes monométalliques à base
de rhodium et d’iridium respectivement pour les réactions de silylation déhydrogénative
de cétones et de C-H activation en borylation d’aromatiques. Le gel de rhodium permet
une inversion inédite de chimiosélectivité comparé au système homogène correspondant
grâce à une modulation de la sélectivité via des interactions stériques GI-catalyseur.
Un catalyseur bimétallique [Pd/Rh] est étudié dans une réaction séquentielle one pot
hydrosilylation d’alcyne/couplage d’Hiyama. Il conduit à la formation de (E)-alcènes
disubstitués, de systèmes conjugués élaborés avec d’excellentes chimio- et stéréosélectivités
par un contrôle du GI des cinétiques de réaction. L’approche one pot est appliquée
à une séquence couplage d’Hiyama/acylation de Narasaka en présence d’un gel de palladium
et du complexe [RhCl(CO)2]2.
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Documentation
