Identifiant pérenne de la notice : 213372045
Notice de type
Notice de regroupement
Note publique d'information : La désorption/ionisation laser couplée à la spectrométrie de masse à transformée de
Fourier est une technique d'analyse en plein développement dont les applications en
analyse de surfaces sont particulièrement prometteuses. Il s'agit cependant d'une
méthode extrêmement sensible aux conditions opératoires. Après avoir défini les phénomènes
physiques sous-jacents, nous avons, à travers des exemples d'applications, mis l'accent
sur les implications pratiques des phénomènes microscopiques dont il faut tenir compte
lors d'une analyse. La faisabilité de cette méthode pour l'analyse de pesticides adsorbes
sur supports d'extraction a été évaluée pour la première fois. Cinq composés de structures
très différentes et d'applications variées en agriculture ont été analyses sous forme
de standard par spectrométrie de masse classique et les modes de fragmentation comparés
à ceux obtenus par désorption laser à 248 nm. L'analyse des membranes utilisées a
permis de déterminer les interférences possibles et d'évaluer la profondeur d'ablation
à différentes irradiances. Les essais concernant l'atrazine et son métabolite hydroxyle
adsorbes sur membranes d'extraction ont conduit à proposer deux mécanismes distincts
d'ionisation : un processus d'ionisation en phase gazeuse compare à une désorption
vraie. De plus, à 248 nm, les différents composes analyses sur membranes ont montré
des comportements très différents qui sont mieux expliqués par leurs coefficients
de partages octanol/eau respectifs que par leur absorption a la longueur d'onde utilisée.
L'utilisation d'un laser nd-yag triple a permis de détecter les composés qui posaient
des problèmes à 248 nm et de confirmer l'hypothèse d'une adsorption plus profonde
dans la membrane
Note publique d'information : Laser desorption/ionisation coupled with Fourier transform mass spectrometry is an
ever growing technique with promising applications in the field of surface analysis.
However, this method is very sensitive to the experimental parameters. Through this
work, after having defined the physical phenomena invoked in the process, we have
put the stress on the practical implications of the microscopic processes which have
to be taken into account during the analysis. Several examples illustrate this demonstration.
The feasability of the method for the analysis of pesticides adsorbed on solid phase
extraction membranes has been evaluated for the first time. Five compounds with very
different structures and various applications in agriculture have been analysed by
classical mass spectrometry and their fragmentation products have been compared to
those obtained by laser desorption at 248 nm wavelength. The analysis of the membrane
by laser desorption has allowed us to evaluate the possible interferences and the
ablation depth at various irradiances. The experiments concerning atrazine and its
metabolite have allowed us to propose two distinct ionisation mecanisms : gas phase
ionisation versus "true" desorption. Moreover, at the 248 nm wevelength, the various
compounds adsorbed on membranes have shown very different behaviors which are better
explained by their respective octanol/water partition coefficient than by their absorbance
at the laser wavelength. The use of a tripled Nd-YAG laser has allowed the detection
of the compounds which couldn't be detected at 248 nm and to confirm the hypothesis
of a deeper adsorption of these compounds into the membrane
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