Identifiant pérenne de la notice : 246064528
Notice de type
Notice de regroupement
Note publique d'information : L'OBJECTIF DE CE TRAVAIL A ETE, D'UNE PART D'ETUDIER LA COMPOSITION D'OLIGOIMIDES
TELECHELIQUES A EXTREMITES REACTIVES OXAZOLINES ET LACTAMES (CAPRO ET LAURO) INTERVENANT
DANS LA FORMULATION DE COPOLYMERES BLOCS ET D'AUTRE PART DE DETERMINER LE MECANISME
DE RETICULATION THERMIQUE D'OLIGOMERES A TERMINAISONS NADIMIDES. NOUS MONTRONS QUE
LA SPECTROMETRIE DE MASSE PERMET UNE PRECISION DANS LA CARACTERISATION QUE LES TECHNIQUES
CONVENTIONNELLES D'ANALYSE DES POLYMERES NE PERMETTAIENT PAS D'ATTEINDRE. AINSI, DES
ANALYSES LSIMS ET MALDI-TOF D'OLIGOIMIDES BISOXAZOLINES ET BISLACTAMES ONT PERMIS
DE METTRE EN EVIDENCE LA FORMATION D'UN SOUS PRODUIT OLIGOMERE COMPORTANT UNE TERMINAISON
ACETAMIDE. LA METHODE DE SYNTHESE A ETE MODIFIEE AFIN DE PREVENIR LA FORMATION DE
CE PRODUIT SECONDAIRE, QUI NE PERMETTAIT PAS D'OBTENIR DES COPOLYMERES BLOCS. L'ETUDE
DU MECANISME DE LA POLYMERISATION THERMIQUE DES OLIGOMERES BISNADIMIDES A ETE ENTREPRISE
SUR COMPOSES MODELES. CONTRAIREMENT AUX TECHNIQUES D'ANALYSE IR, RMN ET CES, LA SPECTROMETRIE
DE MASSE (LSIMS, ELETROSPRAY, MALDI-TOF) A PERMIS DE DETERMINER AVEC PRECISION LA
STRUCTURE DES POLYNADIMIDES. DES ETUDES DE SPECTROMETRIE DE MASSE EN TANDEM (MS/MS)
ONT PERMIS D'ETABLIR LA NATURE DES ENCHAINEMENTS ET LA STRUCTURE DES TERMINAISONS
DU POLYNADIMIDE. SUR LA BASE DE CES RESULTATS UN MECANISME DE POLYMERISATION A ETE
PROPOSE. CELUI-CI REPOSE SUR L'EQUILIBRE RETRO DIELS-ALDER/DIELS-ALDER CONDUISANT
A LA FORMATION DE MALEIMIDE ET DE CYCLOPENTADIENE A PARTIR DU NADIMIDE. LA POLYMERISATION
DES NADIMIDES EST DE CE FAIT ATYPIQUE ET DEUX REACTIONS PARALLELES SE DEVELOPPENT
: 1) UNE POLYMERISATION RADICALAIRE AMORCEE PAR LE MALEIMIDE, 2) UNE POLYADDITION
DE DIELS-ALDER A PARTIR DU CYCLOPENTADIENE. CETTE CONTRIBUTION A L'ETUDE DE POLYMERES
DE SYNTHESE PAR SPECTROMETRIE DE MASSE A PERMIS SUR DEUX EXEMPLES DE MONTRER L'INTERET
DE CES METHODES POUR L'ANALYSE DE LA STRUCTURE ET DE LA MICROSTRUCTURE D'OLIGOMERES
TELECHELIQUES. CES ANALYSES PERMETTENT DE REMONTER AUX MECANISMES DE FORMATION DE
CES PRODUITS ET DANS LE CAS PARTICULIER DES NADIMIDES, NOUS AVONS PU MONTRER UN MECANISME
DE POLYMERISATION EN PHASE SOLIDE NON CLASSIQUE. EN CONCLUSION, CE TRAVAIL SOULIGNE
L'ENORME POTENTIALITE DE LA SPECTROMETRIE DE MASSE POUR L'ETUDE DE LA STRUCTURE DES
POLYMERES ET DES MECANISMES DE POLYMERISATION.
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