Identifiant pérenne de la notice : 247215392
Notice de type
Notice de regroupement
Note publique d'information : LES RESULTATS PRESENTES CONCERNENT L'ASSOCIATION ENTRE TRANSFERT D'ELECTRON ET RUPTURE
OU FORMATION DE LIAISON. EN S'APPUYANT SUR L'AMPLIFICATION CINETIQUE OFFERTE PAR LE
PROCESSUS EN CHAINE DE REACTIONS S R N1 (CHLORURE DE 4-NITROCUMYLE ET BENZYLE + 2-NITROPROPANATE)
NOUS AVONS EXAMINE LA DYNAMIQUE DE TRANSFERTS D'ELECTRON ACCOMPAGNES DE COUPURE DE
LIAISON QUI PEUVENT LEUR SERVIR D'ETAPE D'INITIATION. DEUX PROBLEMES MECANISTIQUES
ONT AINSI PU ETRE ABORDES : L'UN CONCERNE LE PASSAGE D'UN MECANISME CONCERTE A UN
MECANISME SEQUENTIEL LORSQUE LA FORCE MOTRICE D'UNE REACTION DE TRANSFERT D'ELECTRON
HOMOGENE EST DE PLUS EN PLUS DEFAVORABLE. ON EXPLIQUE AINSI L'INITIATION THERMIQUE
DES REACTIONS S R N1 PAR LE NUCLEOPHILE DONNEUR D'ELECTRON PAR UN MECANISME CONCERTE
ALORS MEME QUE LA PROPAGATION DE CES REACTIONS EN CHAINE FAIT INTERVENIR UN TRANSFERT
D'ELECTRON SUR LE MEME SUBSTRAT PAR UN MECANISME SEQUENTIEL. L'AUTRE PROBLEME ABORDE
CONCERNE L'EXISTENCE D'INTERACTIONS ATTRACTIVES ENTRE LES FRAGMENTS ISSUS DU TRANSFERT
D'ELECTRON DISSOCIATIF ET LEUR INFLUENCE SUR LA DYNAMIQUE. UNE EXTENSION DE LA THEORIE
CLASSIQUE DU TRANSFERT D'ELECTRON DISSOCIATIF PERMET DE RENDRE COMPTE QUANTITATIVEMENT
DES EFFETS DE CES INTERACTIONS SUR LA CINETIQUE DE LA REACTION. L'ANALYSE DE LA COMPETITION
A PRIORI POSSIBLE ENTRE LES PROCESSUS S R N1 ET S N2 NOUS A CONDUIT A REVENIR SUR
LA QUESTION DE LA COMPETITION ENTRE TRANSFERT D'ELECTRON ET REACTION S N2. UN ETUDE
AB INITIO SUR UN SYSTEME MODELE (NO + CHLORURE D'ALKYLE) A PERMIS DE MONTRER QU'IL
S'AGIT DE DEUX MECANISMES COMPETITIFS AYANT DES ETATS DE TRANSITIONS DISTINCTS. AU
FUR ET A MESURE QUE L'ENCOMBREMENT STERIQUE AUGMENTE LE TRANSFERT D'ELECTRON EST DE
PLUS EN PLUS FAVORABLE. QUAND L'ENCOMBREMENT
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