Identifiant pérenne de la notice : 247216305
Notice de type
Notice de regroupement
Note publique d'information : Ce travail s'inscrit dans le cadre de la recherche de nouveaux auxiliaires chiraux
basés sur des sucres, dont les modes d'action seraient basés sur des interactions
non covalentes. Des dérivés de la glucosamine portant à la fois une insaturation (double
liaison allylique ou énolate) et un groupe aromatique ont été préparés. Une interaction
de type p ou une liaison hydrogène entre ces deux éléments liés au sucre devait permettre
de bloquer une des faces diastéréotopiques de l'insaturation et n'autoriser l'accès
du réactif que sur une seule face. Dans la première approche, des allylglucosamines
portant différents groupes N-protecteurs ont été préparées et soumises à des réactions
d'époxydation avec différents oxydants. La stéréosélectivité de ces réactions variait
de 4 à 72% d'excès diastéréomérique. Les méthodes mises au point ont été appliquées
à la synthèse d'un inhibiteur potentiel de glycosidases. Dans une deuxième approche,
des N-acylglycosamines portant un groupe aromatique en position anomérique ont été
synthétisées puis aldolisées en milieu basique. La sélectivité de ces réactions a
parfois atteint 40%, mais l'origine de cette sélectivité n'a pas pu être totalement
rationalisée. L'ensemble de ces résultats a permis de mettre au point différentes
méthodes de synthèse applicables à la chimie très particulière de la glucosamine.
Note publique d'information : This work concerns the search for new chiral auxiliaries based on carbohydrates, using
non-covalent interactions. Glucosamine derivatives bearing an insaturation (allylic
double bond or enolate) and an aromatic group have been prepared. A p-interaction
or a hydrogen bond between these two pendant groups had to be able to block one diastereotopic
face of the insaturation. In a first approach, allylglucosamines bearing various N-protecting
groups were prepared and epoxidized. The stereoselectivity of these reaction varied
from 4 to 72% diastereomeric excess. The methods developped have been applied to the
synthesis of a potential glycosidase inhibitor. In a second approach, N-acylglucosamines
bearing an aromatic group at the anomeric position were synthesized and submitted
to aldol reactions. The selectivity of these reactions reached 40% in some cases,
but the origin of this selectivity could not be fully explained.
paprika.idref.fr
data.idref.fr
Documentation
